光化學(xué)反應(yīng)與一般熱化學(xué)反應(yīng)相比有許多不同之處,主要表現(xiàn)在:加熱使分子活化時(shí),體系中分子能量的分布服從玻耳茲曼分布;而分子受到光啟動(dòng)時(shí),原則上可以做到選擇性激發(fā),體系中分子能量的分布屬于非平衡分布。所以光化學(xué)反應(yīng)器的途徑與產(chǎn)物往往和基態(tài)熱化學(xué)反應(yīng)不同,只要光的波長(zhǎng)適當(dāng),能為物質(zhì)所吸收,即使在很低的溫度下,光化學(xué)反應(yīng)仍然可以進(jìn)行。
光催化反應(yīng)器的分類(lèi)
光催化反應(yīng)器按光源的照射方式可分為非聚集式反應(yīng)器和聚集式反應(yīng)器!非聚集式反應(yīng)器可以采用電光源,也可以采用太陽(yáng)光源,光源大多垂直反應(yīng)面進(jìn)行照射!該反應(yīng)器的優(yōu)點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、操作方便,缺點(diǎn)是用電光源的反應(yīng)器運(yùn)行費(fèi)用過(guò)高,而用太陽(yáng)光的反應(yīng)器則反應(yīng)速率較慢!
聚集式反應(yīng)器以太陽(yáng)光作為光源,光化學(xué)反應(yīng)器,一般采用拋物槽或拋物面收集器來(lái)聚集太陽(yáng)光并輻射在能透過(guò)紫外光的中心管上!聚集式反應(yīng)器能夠利用直射和反射的光線(xiàn),在一定程度上克服了非聚集式反應(yīng)器的缺點(diǎn)!
光化學(xué)反應(yīng)器廣泛應(yīng)用化學(xué)合成、環(huán)境保護(hù)以及生命科學(xué)等研究領(lǐng)域,主要用于研究氣相或液相介質(zhì)、固定或流動(dòng)體系、紫外光或模擬可見(jiàn)光照、以及反應(yīng)容器是否負(fù)載TiO2光催化劑等條件下的光化學(xué)反應(yīng)。
光化學(xué)的初級(jí)過(guò)程是分子吸收光子使電子激發(fā),分子由基態(tài)提升到激發(fā)態(tài)。分子中的電子狀態(tài)、振動(dòng)與轉(zhuǎn)動(dòng)狀態(tài)都是量i子化的,即相鄰狀態(tài)間的能量變化是不連續(xù)的。因此分子激發(fā)時(shí)的初始狀態(tài)與終止?fàn)顟B(tài)不同時(shí),所要求的光子能量也是不同的,而且要求二者的能量值盡可能匹配。
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