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特定 1,2,3-富舜新材料-攀枝花 1,2,3-苯駢三氮唑

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制備[3]國內(nèi)外許多研究人員對苯并三氮唑的合成做過大量的研究工作。到目前為止,已報道的合成路線有鄰苯二胺法、酮法、鄰肼法、鄰硝基法,還有由苯并三唑鈉制取苯并三氮唑的方法。

鄰苯二胺常壓法:先將鄰苯二胺溶于醋酸水溶液中,并配置40%左右的水溶液;兩種溶液預冷至1~5℃后混合反應,并保持在冰浴中,隨后迅速升溫至80℃閉環(huán)生成苯并三氮唑,冷卻后過濾、水洗得到粗產(chǎn)品;在壓力為2000Pa下蒸餾,收集201~204℃的餾分,用苯結(jié)晶得到產(chǎn)品,收率為70%~80%.目前,國內(nèi)生產(chǎn)廠家大都采用此法.但此法具有鄰苯二胺毒性大、消耗大量醋酸、產(chǎn)品精制困難、收率低、反應條件苛刻等缺點.國外在50年代到70年代對上述工藝進行了許多改進,乳化 1,2,3-苯駢三氮唑緩蝕劑,提高了產(chǎn)品收率.后來,美國Joseph改用滴加水溶液法,初始反應溫度提高到55~60℃,反應混合物用混合的戊基醇萃取,在壓力為266.6Pa下蒸餾,收集157~170℃餾分,經(jīng)冷卻、過濾、干燥得到近于無色的苯并三氮唑,收率可達96%.此法便于控制溫度取消了不利于工業(yè)化生產(chǎn)的冰浴.用己醇萃取反應后的混合物,向萃取液中加入聚乙二醇200,先減壓蒸餾回收己醇,隨后在266.6Pa壓力下,共沸蒸出苯并三氮唑的聚乙二醇溶液.這種改進不僅使苯并三氮唑的收率提高到95.1%,而且減少了苯并三氮唑真空蒸餾分解的危險.前西德Rochat用代替,在和醋酸存在下,反應溫度為20~50℃,收率可達97%.

山東富舜新材料科技有限公司座落在美麗的“泉城”濟南。公司是集化學科研,開發(fā),生產(chǎn),銷售,服務為一體的綜合型企業(yè)。我公司擁有的生產(chǎn)設備,完善的產(chǎn)品檢測手段和體系。我公司的員工具有較強的責任感。經(jīng)過多年的發(fā)展,現(xiàn)已形成添加劑、阻燃劑、和化工助劑三大類上百個品種。

主要作為水處理劑、金屬防銹劑和緩蝕劑。廣泛用于循環(huán)水處理劑,防銹油、脂類產(chǎn)品中,也應用于銅及銅合金的氣相緩蝕劑、潤滑油添加劑。在電鍍中用以表面純化銀、銅、鋅,有防變色作用。BTA與銅原子形成共價鍵和配位鍵,相互多替成鏈狀聚合物,在銅加表面組成多層保護膜,使銅的表面不起氧化還原反應,不發(fā)生氫氣,起防蝕作用。對鉛、鑄鐵、鎳、鋅等金屬材料也有同樣效果。BTA可與多種緩蝕劑配合,提高緩蝕效果。也可與多種阻垢劑、殺菌滅藻劑配合使用,尤其對封閉用循環(huán)冷卻水系統(tǒng)緩蝕效果甚佳,在汽車用防凍劑乙二醇和水中,涂料中添加BTA都能揮發(fā)保護材料的作用。BTA為良好的紫外光吸收劑,對紫外光敏感的制品可起到穩(wěn)定的作用,例如防止重氮染料褪色,用BTA處理紙、編織物、膠片、金屬等薄片制品可以防止變色。在機械加工過程中,將BTA加入研磨油、切削油中,特定 1,2,3-苯駢三氮唑緩蝕劑,可以使加工的銅件不變色。該品還可用作分析試劑,與氨水及二胺四合用,可用于選擇性地測定銀、銅、鋅。也可用作攝影防灰霧劑及有機合成中間體。

合成方法編輯

1、鄰苯二胺(Darschroder)法 早期在冰醋酸的環(huán)境中,油性 1,2,3-苯駢三氮唑緩蝕劑,由鄰苯二胺反應,縮水閉環(huán)后得到產(chǎn)品。該產(chǎn)品反應條件苛刻,收率不高。有用亞代替,然后在高溫高壓下脫去低組分閉環(huán)得到產(chǎn)品。

2、溶解中,溶劑中有催化劑,通過高壓加氫制備得到BTA。這方法的收率為80%~91%

3、1-羥基苯并法 將鄰硝基反應得到1-羥基苯并,這一過程隨著過量其收率從87%上升到9.5%以上。用醇-水-肼共沸蒸餾來回收。1-羥基苯:鐵粉:鹽酸為1:2.5:(6.5~7.0),在85度條件下反應。再通過2-乙反復萃取得到BTA

檢測方法編輯

水中苯并含量的測定參照化工部標準HG/T5.1519-85規(guī)定進行;取水樣于分光光度計259nm波長處直接以紫外分光光度法測定 。

其他測定水中苯并唑含量的方法如下.

用化學方法或紫外線照射法使苯并唑分解并聚合成黃色的產(chǎn)物,然后以分光光度法或比色法測定。

向水中加銅緩蝕劑苯并唑的同時,加入少量染料中間體(sulfanilic acid)鹽作指示劑,根據(jù)顏色的變化即可判定水中苯并唑的濃度。

用熒光分析法測定水中苯并唑的熒光度,攀枝花 1,2,3-苯駢三氮唑緩蝕劑,即可求得其水中的含量。

酮法

酮與水溶液在190℃,高壓下反應75分鐘,經(jīng)酸化、水洗、干燥,獲得產(chǎn)品收率為85.3%.由于酮是由鄰苯二胺與尿素反應制備,所以價格昂貴,制約了此合成方法的應用。

鄰肼法

鄰肼在氨水、和混合水溶液中,在140℃和高壓下反應1.5小時,生成1-羥基苯并三氮唑(HBTA).用銅-三氧化二鉻作催化劑,按照92∶8比例通入氫氣和氮氣,在160~170℃和高壓下脫氧加氫反應1小時,HBTA脫氧加氫生成BTA,終苯并三氮唑的收率為89%。

鄰硝基法

先由鄰硝基與直接合成HBTA,然后脫氧加氫生成BTA,總收率可達98.6%.此法優(yōu)點是收率高、中間環(huán)節(jié)少,是一種很有前途而且十分重要的方法。

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